Evaluación de bentonitas en la remoción de CR del efluente residual de curtiembre

2. Resumen
4. Sección Experimental
5. Resultados y Discusión
6. Conclusiones
7. Referencias

Resumen

Se evaluaron bentonitas del Valle del Mantaro (Huancayo-Perú) con la finalidad de remover cromo del efluente residual del proceso de curtiembre para disminuir los efectos ambientales causados por éste y simultáneamente aprovecharlo para transformar la bentonita en un precursor y obtener bentonitas con pilares de cromo (Cr-PILC). De esta manera se logró reducir la concentración de cromo presente en el efluente residual desde 635 ppm a 4.06 ppm en el mejor de los resultados. Simultáneamente se obtuvo la bentonita intercalada que es base para la arcilla pilareada. El liquido residual, es previamente tratado con NaOH y ácido fórmico con la finalidad de obtener cromo hidroxitrimérico (TCF). Las bentonitas previamente caracterizadas por DRX, Adsorción de Azul de metileno y adsorción de N2, fueron puestas en contacto con el líquido, en experimentos en los que se variaron la temperatura y tiempo del proceso. Se observó que el porcentaje de remoción es mejor con el incremento de la temperatura como lo demuestra el mejor resultado (99.36%) utilizando la bentonita Mitopampa y sometiendo el proceso a 60ºC durante 10 h. Las bentonitas intercaladas fueron separadas del líquido, lavadas para eliminar las sales, secadas y calcinadas a 400ºC para consolidar el pilar. El incremento de la superficie específica y volumen de microporos en las bentonitas naturales se atribuyen a la presencia de la especie trimérica de cromo entre el espacio laminar de las bentonitas. Los espectros IR de las bentonitas naturales y los Cr-PILCs confirman esta presencia debida al ión TCF.

Introducción

La preocupación por el medio ambiente ha generado innumerables investigaciones a fin de proteger nuestro planeta de agentes contaminantes en el aire, agua y tierra. No solo es el incremento lógico de las aguas residuales municipales sino también de los residuos industriales, que puede decirse son el castigo pagado por una nación industrializada y la consecuencia de la civilización y su demanda por una alto standard de vida. Esto no es, por supuesto, un argumento contra la industrialización, sino una consecuencia obligada de ella que hay que reconocer, y que fundamentalmente proviene de la falta de previsión al no incluir en las inversiones iniciales la planta de tratamiento de efluentes.

Las soluciones que pueden aplicarse para resolver el problema de la contaminación ambiental derivados de los efluentes industriales, que son los más perjudiciales, pueden ser [20]:

• Modificación de operaciones y procesos en las plantas industriales, compatibles con la producción y calidad de los productos a obtener, con el objeto de disminuir o minimizar los volúmenes de los efluentes o la concentración de materia orgánica en las descargas.
• Tratamiento de los efluentes por métodos físicos, químicos y biológicos, con el fin de reducir contaminantes de los mismos hasta los límites fijados por las reglamentaciones vigentes.
• Aprovechamiento integral o parcial de los efluentes para recuperar y/o generar productos valiosos, que ofrezcan alguna rentabilidad interesante.

En las curticiones al cromo normales, casi un tercio del curtiente del cromo aplicado permanece intacto y pasa como residuo a los desagües de las tenerías. Por otro lado, cada vez se concede más importancia a la imposición de medidas más estrictas para la depuración de dichos efluentes, con especial consideración en las sales de cromo trivalente que queda sin utilizar.

Los diversos compuestos del Cromo hexavalente representan la mayor amenaza, especialmente debido a sus efectos genéticos. Los compuestos de cromo (VI) actúan en los sistemas de ensayo diseñados para determinar sus efectos mutagénicos. El hecho comprobado de que atraviesa la placenta significa un alto riesgo, para los embriones y fetos, citando solo un ejemplo. La tendencia general ha sido la de restringir cada vez más las regulaciones concernientes a este elemento, teniendo en cuenta el riesgo de oxidación a cromo hexavalente. La inquietud principal es que si bien se conocen los efectos del cromo a corto plazo, es difícil preveer las consecuencias en un mediano y largo plazo [5,12].

Siendo el cromo el principal agente contaminante en estas aguas residuales de curtiembre con altas concentraciones se hace necesario generar investigaciones para remover este metal a través del empleo de materiales económicos [19,26].

Los minerales esmectíticos poseen poder adsorbente no solo debido a su área superficial sino también a su capacidad de intercambio catiónico. En particular las bentonitas han sido empleadas para fines como la de adsorber metales pesados de efluentes industriales. A pesar de la nobleza de este barro, en cierto momento fue relegado tras la obtención de materiales tipo tamices moleculares que de cierto modo sustituyeron sus aplicaciones. Sin embargo, resurge nuevamente este mineral esmectítico cuando investigaciones sugieren expandir sus espacios interlaminares para volverlos fijos y térmicamente estables, y así, encargarles importantes aplicaciones. Estos nuevos compuestos, llamadas arcillas pilareadas (PILCs, figura 1) se lograron sintetizar formando pilares de óxidos metálicos en su espacio interlaminar.

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Figura 1. Esquema de una arcilla pilareada

El Valle del Mantaro (Huancayo) cuenta con muchos yacimientos de minerales esmectíticos que pueden ser útiles para fines como el que describimos. También, se hace necesario caracterizarlos debido a que estos poseen en su composición además de montmorillonita, otros minerales que determinan la pureza de la bentonita. Así mismo, esta presencia y composición influencian las características texturales y su capacidad de intercambio catiónico.

Se han encontrado antecedentes de síntesis de Cr-PILCs (arcillas con pilares de cromo) para aplicación en procesos catalíticos industriales. Los PILCs se obtienen por tratamiento de la arcilla con soluciones que contienen especies inorgánicas poliméricas del OH-Cr. Rengasamy y Oades (1978), Brindley y Yamanaka (1979), Carr (1985), Pinnavaia et al (1985), Tzou y Pinnavaia (1988), prepararon soluciones con especies OH-Cr que posteriormente fueron utilizadas para su intercalación en arcillas. La preparación de los poli u oligómeros hidroxi-Cr, requiere del análisis de diferentes variables. En los trabajos mencionados, las soluciones de OH-Cr preparadas no tienen un análisis detallado de las especies encontradas previo a la intercalación[32].

En la mayoría de los casos se refieren a la presencia de especies diméricas de OH-Cr. Los autores anteriormente mencionados han observado que distintas variables tales como: temperatura, tiempo de envejecimiento de las soluciones, relación OH/Catión, influyen en las características de las arcillas intercaladas. De acuerdo a los trabajos publicados [31,32] se estudiaron con mayores detalles las especies de cromo presentes en soluciones por medidas de pH y espectrofotometricamente siguiendo trabajos de Stünzi et al (1989). Especies diméricas de cromo en solución fueron estudiadas por Ardon y Plane (1959), Laswick y Plane (1959), Kolaczkowski y Plane (1964) y Tompson y Connik (1981). Complejos triméricos Cr3(OH)4+5 fueron obtenidos por Laswick y Plane (1959) y Finholt et al (1981). Stünzi y Marty (1983) y Stünzi et al (1989) también obtuvieron especies oligoméricas de Cr(III), tales como tetrámeros, pentámeros y hexámeros aunque los últimos no han sido estudiados en detalle [32].

Volzone (1997) sintetizó y caracterizó esmectitas con pilares de cromo variando principalmente las atmósferas de calcinación. Joo-Byoung Yoon et al (2000) prepararon soluciones con iones trimeric chromium oxyformate (TCF) para pilarear montmorillonitas sódicas en la que controlaron diferentes temperaturas de calcinación.

El ión complejo TCF (Trimeric Chromium Oxyformate) formado, tiene un grupo simétrico 3/m, en el cual los átomos de cromo están en los extremos de un triángulo equilátero con una distancia límite de 3.28 Å. El octaedro de tres cromos es compartido por un vértice común donde un solo átomo de oxígeno ocupa este vértice compartido formando un puente triple. Tres transposiciones de este oxigeno apical son ocupadas por tres moléculas de agua. Las cuatro posiciones sobrantes de cada octaedro de cromo son ocupados por cuatro átomos de oxígeno de diferentes grupos formados (Oformate). Estos grupos formados forman puentes O,O` entre átomos adyacentes en vértices como se ilustra en la figura 2. Así las distancias son lineadas de 1.9 a 2.1 Å con un valor promedio de 2.0 Å [29,33].

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Figura 2. Representación esquemática del ión TCF

Entre muchas especies metálicas, óxidos de cromo son catalizadores muy bien conocidos para la deshidrogenación selectiva del ciclo hexano. También se ha reportado que complejos μ-oxotrinucleares y mezclas de complejos carboxilados con iones cromo han sido usados en la oxidación catalítica del estireno y cumeno donde el producto principal fue óxido de estireno y benzaldehído. Por lo tanto todo este esfuerzo ha sido provechoso para obtener arcillas pilareadas altamente porosas con varios policationes de Cr+3. Para entender tales actividades catalíticas, es necesario explicar la estructura del cristal de la arcilla pilareada, especialmente pilares de óxido inorgánico. En general se ha demostrado que es muy difícil caracterizar el pilar de óxido metálico polinuclear en la arcilla, aunque muchas pruebas se han hecho usando espectroscopía de resonancia magnética nuclear (MAS-NMR) como demostraron para pilares basados en Al. Sin embargo, para otros pilares de óxidos de metales de transición tal como el cromo esta técnica no es aplicable. Además, la precisa especie química, mas allá de la unidades acuosas hidroxioligoméricas, y el mecanismo de reacción durante la reacción de intercambio iónico y la calcinación, permanecen hasta ahora sin aclarar [3,33].

La labor de remediación ambiental es responsabilidad de todos, por ello precisamente, esta investigación busca fusionar dos criterios ingenieriles muy importantes. Por un lado la generación de nanocompuestos y por el otro la minimización de impactos ambientales de los procesos industriales. Esta investigación presenta un ruta para la remoción de cromo presente en estos efluentes a través de la transformación del cromo del licor residual en cromo hidroxitrimérico el cual es intercalado en la montmorillonita, que por tratamiento térmico se convierte en Cr-PILC. Es decir las bentonitas naturales se convierten en bentonitas con pilares de cromo y el líquido sobrenadante después de la intercalación reduce notablemente su concentración de cromo total. Como se mencionó, es muy difícil caracterizar el pilar de óxido de metal polinuclear en la arcilla, sin embargo, la caracterización estructural y textural son la base de juicio para evaluar el pilareo.

Sección Experimental

1. Efluente residual

El licor residual de curtiembre fue obtenido de la etapa de curtido al cromo de la Empresa "Artesanía San Pedro Curtido de Pieles", ubicada en el distrito de San Pedro de Saño, Provincia de Huancayo. Se tomaron muestras a diferentes profundidades de los depósitos conteniendo el licor residual que fueron conservadas a bajas temperaturas. La cantidad de cromo total presente se analizó con el espectrofotómetro Shimadzu UV-1203 a una longitud de onda de 542 nm. Un volumen de 25 mL de muestra fue usado luego de realizar las diluciones necesarias para la medición debido a que la curva de calibración para la determinación de cromo se encuentra de 0.02 – 1 ppm.

2. Bentonitas

Para el presente estudio se utilizaron dos muestras de bentonitas del Valle del Mantaro. La bentonita Jarpa (J) fue proporcionada por el yacimiento ubicado en el Distrito de San Juan de Jarpa, Provincia de Chupaca. El otro yacimiento de bentonita (M) se encuentra ubicado en el lugar denominado Mitopampa en el distrito de Chongos Alto, Provincia de Chupaca.

Estas muestras pasaron la operación de molienda en un molino de bolas de laboratorio, tamizada con malla Nº 325 ASTM (a excepción de la determinación de tamaño de partícula en la que se paso por malla Nº170 ASTM)

Las muestras de bentonitas secas finamente molidas fueron analizadas por DRX en un difractómetro Siemens D500 a una velocidad de 1º/min. desde 2º a 60º con monocromador de grafito y utilizando radiación de CuKα = 1.5406 Å, con la finalidad de conocer la mineralogía del material. También, la muestra fue expuesta al vapor del etilenglicol por espacio de 8 horas a 60ºC con la finalidad de comprobar la existencia de montmorillonitas. Una vez solvatada la muestra se analizó en el equipo de difracción.

Se determinó la composición química de ambas bentonitas por análisis químico clásico. Una determinada cantidad de bentonita para analizar se dividió en dos partes. Una de ellas fue requerida para la determinación Na2O y K2O mediante el método gravimétrico. La otra cantidad de muestra sirvió para la determinación de SiO2, R2O3 (Al2O3 + F2O3), MgO también por gravimetría. Además, esta cantidad se utilizó también para la determinación de F2O3, CaO por análisis volumétrico. Se determinaron también las pérdidas por calcinación (LOI) y la humedad de la muestra para complementar el análisis.

Para determinar la capacidad de intercambio catiónico medidas por el método de titración por adsorción de azul de metileno (MB) el procedimiento empleado fue como se describe en la literatura [17,27].

La superficie específica y el volumen de microporos de los materiales iniciales fueron calculados desde datos de adsorción de N2. Las mediciones en este estudio fueron hechas usando el Equipo Volumétrico de adsorción de gas Micromeritics Accusorb 2100 E. La adsorción de nitrógeno sobre las muestras de bentonitas fueron realizadas bajo las siguientes condiciones de desgasificación: 100ºC, 10 -5 mmHg y 720 minutos. El área superficial específica fue calculada empleando la ecuación BET en el rango de presiones relativas de 0.05 y 0.3 [2,18,22]. Mediante la ecuación de Dubinin-Radushkevich (DR) fue posible determinar el volumen del microporo [8,9,10,11].

La distribución de tamaño de partícula se obtuvo aplicando la Ley de Stockes empleando el método de la pipeta. La forma de obtener la concentración de partículas a una determinada profundidad y tiempo, consistió en la extracción de una muestra de la suspensión en ese punto mediante una pipeta y luego tras evaporar el agua en el horno, obtener el peso de las partículas sólidas extraídas con la pipeta.

3. Remoción de cromo y obtención del Cr-PILC.

La solución intercalante para la síntesis de Cr-PILCs fue preparado del agua residual del curtido al cromo, en base de la concentración inicial de Cr total. Bajo este resultado, se procedió a precipitar como hidróxido de cromo, considerando el cromo presente como Cr+3, titulando con una solución acuosa de NaOH 1N hasta una relación OH/Cr=3, manteniendo agitación constante a temperatura ambiente. El hidróxido de cromo precipitado fue reaccionado con una solución de ácido fórmico 1N hasta lograr una relación 0.05 mol Cr / 8 mL Ac Fórmico, establecida de la literatura [33]. Esta solución fue envejecida a temperatura ambiente por un periodo de 15 h con constante agitación.

Se preparó una suspensión de arcilla añadiendo 10 g de cada una de las bentonitas en su estado natural a un volumen de agua de 400 mL para obtener una concentración final de 2% w. La mezcla de bentonita-agua para cada caso fue conservado bajo agitación por 2 horas. Solo la mitad superior de la solución de arcilla luego de la agitación al cabo de 30 minutos fue secada para su utilización. Las bentonitas fueron empleadas sin otros tratamientos.

El complejo catiónico TCF presente en la solución intercalante fue tratado con la bentonita, añadiendo el material a la solución intercalante. Se realizaron ocho experimentos denotados por XYZ, en las que X es la bentonita empleada (J o M), Y es la temperatura de intercalación (ºC) y Z es el tiempo de intercalación (h). Por ejemplo M205 quiere decir que el experimento se llevo a cabo empleando la bentonita Mitopampa, con 20ºC de intercalación durante 5 h.

Para separar el líquido sobrenadante del precursor se procedió a centrifugar con el equipo Centra MP4 – IEC a 2800 RPM por 20 min. El líquido separado se reservó para su posterior análisis y evaluación.

La bentonita intercalada (PILC precursor) separada por centrifugación fue lavada varias veces con agua desionizada hasta eliminar sales presentes. El material luego del lavado se secó a una temperatura de 90ºC por 3 horas. Los PILCs precursores se sometieron a un tratamiento térmico hasta 400ºC durante un periodo de 4 h. Esta temperatura se alcanzó incrementando la temperatura del horno en 5ºC/min. El líquido separado de cada experimento después del proceso de intercalación fue analizado en el espectrofotómetro Shimadzu UV 1203 para determinar la concentración de cromo total final y calcular el porcentaje de remoción.

5. Evaluación del pilareado

Para evaluar la formación de Cr-PILCs obtenidos se realizó la determinación del área superficial y volumen de microporos de las muestras obtenidas después de la calcinación, por adsorción de nitrógeno utilizando el analizador de área superficial Micromeritics Asap 2010. Cada muestra fue desgasificada a 30ºC. Se calibró el instrumento con un material estándar de referencia Nº 8571 (US Nacional Bureau of Standard). La superficie específica BET fue calculada de la primera parte de la isoterma (P/Po<0.3).

Además, se realizó el análisis de espectroscopía IR a las bentonitas naturales y dos muestras pilareadas que presentaron mejor remoción de cromo. Los análisis se realizaron en el Espectrofotómetro IR Buck Modelo 500 haciendo un barrido espectral entre 4000 y 600 cm-1 sobre una pastilla que tiene 300 miligramos de bromuro de potasio (soporte transparente al IR) y 3.0 miligramos de muestra.

Resultados y Discusión

A. Materiales iniciales

Las características que presentaron las dos muestras de las bentonitas empleadas se reportan en la tabla 1, 2 y figuras 3 y 4.

Tabla 1. Características de las bentonitas

Tabla 2 Composición Química de las bentonitas

Figura 3. Curva de distribución de tamaño de partícula de la bentonita Jarpa

Figura 4. Curva de distribución del tamaño de partícula de la bentonita Mitopampa

Se observa en las figuras 3 y 4 el alto contenido de partículas finas en las muestras menores a 2μ.

B. Remoción e Intercalación

Los porcentajes de remoción se determinaron relacionando la concentración inicial de cromo en el efluente residual y las concentraciones finales de cromo en la solución después del proceso de intercalación. Al hablar de remoción nos estamos refiriendo también a la intercalación del complejo de cromo obtenido en el espacio interlaminar de la montmorillonita.

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Figura 5. Concentraciones inicial y finales de Cr

Se puede apreciar en la figura 5, una notable disminución de la concentración de cromo desde 635ppm hasta 4.06 ppm en el mejor de los resultados (experimento M6010) y 47.56 ppm como el resultado mas alto (M205) de los experimentos realizados.

Todos los experimentos reportan porcentajes de remoción por encima de 90% (figura 6). El mejor resultado presento el experimento M6010 con 99.36% de remoción. El experimento J6010 reporta 98.84% de remoción. En estos experimentos la temperatura y tiempo de intercalación fueron los mismos. La diferencia es haber empleado la bentonita Mitopampa y la bentonita Jarpa. Al respecto de esta comparación, el mayor porcentaje de remoción obtenida en el experimento M6010 se debe a la mayor capacidad de intercambio iónico que presenta la muestra Mitopampa (tabla 1).

Figura 6. Porcentajes de remoción y concentraciones de Cr finales.

La temperatura en los experimentos incrementa la retención de las especies de cromo. Todos los experimentos elevan el porcentaje de remoción empleando 60ºC de temperatura de intercalación. Tomando como ejemplo los experimentos M2010 y M6010 se distingue el incremento desde 93.35% a 99.36%. Esto nos sugiere un proceso endotérmico. Posiblemente, con la elevación de la temperatura se incremente la velocidad de difusión de los iones complejos de la solución al material adsorbente.

El tiempo de intercalación para los experimentos en los que se utilizó la bentonita Mitopampa revela un efecto favorable incrementando el porcentaje de remoción. Aquello no ocurre en los experimentos en los que se utilizó la bentonita Jarpa los cuales revelan un efecto contrario. En este caso, tomando como ejemplo las muestras J205 y J2010, los porcentajes de remoción disminuyeron desde 98.18% hasta 95.68%. Esto nos indicaría una posible desorción de los iones complejos sin embargo, es muy difícil que esto ocurra debido a que el ión trimérico de esfera interna que se une directamente a la superficie del mineral lo cual no permite esta desorción.

C. Pilareado

Como se menciona en la parte experimental los ocho materiales intercalados sometidos a tratamiento térmico fueron evaluados textural y estructuralmente.

Evaluación textural

Las isotermas de adsorción de las ocho muestras pilareadas se aprecian en la figura 7. Las isotermas presentan la tendencia a una isoterma tipo II según la clasificación BDDT la cual representa a materiales no porosos o con diámetros de poros grandes. En la región de presión relativa ≤ 0.2 las curvas muestran una isoterma tipo I, la cual representa a los sólidos microporosos. El punto de inflexión en estas curvas sugieren que esta próxima la primera monocapa de adsorbato en el material.

El área superficial y volumen de microporos de las muestras pilareadas se presentan en la tabla 3. En general se aprecia el incremento del área superficial calculada con la ecuación BET lo que sugiere la presencia de pilares de óxidos de Cromo trinucleares en el espacio interlaminar de las montmorillonitas.

El volumen de microporos de las muestras igualmente se ve incrementado. Este volumen fue calculado desde la ecuación Dubinin-Radushkevich. A la hora de aplicar esta ecuación hay que hacerlo en el rango de presiones en el que se esta llevando a cabo el llenado de microporos, es decir a P/Po ≤ 0.2, utilizando muy bajas presiones. No obstante a presiones entre 0.05 ≤ P/Po ≤ 0.2 da información relativa útiles como punto de comparación y discusión.

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Figura 7. Isotermas de adsorción de los Cr-PILCs

Tabla 3. Superficies Específicas y volumen de microporos de las muestras naturales y pilareadas

Estos incrementos de superficie específica y volumen de microporos justifican la presencia del ión TCF intercalado en la galería de los minerales que evitaron el colapso interlaminar y facilitaron la accesibilidad de las moléculas de nitrógeno.

Espectros IR

Los espectros IR de las muestras M6010 y J605 se aprecian en las figuras 8 y 9 respectivamente.

La muestra M6010 presenta una banda de absorción bastante débil a 690 cm-1. Una banda mas pronunciada a 680 cm-1 presenta la muestra J605. Estas bandas se atribuyen a la presencia de pilares de cromo en la estructura del material debido a que son bandas características que exhiben el grupo Cr3O [33]. Además, estas bandas no se aprecian en las muestras originales. Posiblemente a temperaturas menores a 400ºC estas bandas se observarán mucho más fuertes dado que a esta temperatura todavía permanece la banda de la unidad Cr3O. Posiblemente también a temperaturas superiores a 400ºC desaparezcan aquellas bandas.

Figura 8. Espectro IR de la bentonita Mitopampa y el PILC M6010

La distorsión que se ve en la zona de 2000 a 1310 cm-1 para ambas muestras probablemente se deba a la presencia del ión TCF ya que parece estar relacionada al cromo retenido en la estructura del mineral. En este rango se encuentra la banda v(OH) de los cationes de cambio en la montmorillonita y el grupo bidentado COO- del complejo trimérico en la solución.

Las bandas características que aparecen en la montmorillonita tanto en las bentonitas originales y pilareadas permanecen intactas.

Figura 9. Espectro IR de la bentonita Jarpa y el PILC J605

Las bandas ubicadas a 3661cm-1 y 3628 cm-1 para la bentonita Mitopampa original y tratada, y los picos 3455 cm-1 3444 cm-1 para las mismas muestras respectivamente, son atribuibles a la presencia de esmectita y montmorillonita [22,24]. Esto mismo ocurre en la bentonita Jarpa y la muestra pilareada J605 cuyas bandas de 3628 cm-1 y 3651 cm-1 dan presencia de esmectita y las bandas a 3433 cm-1 y 3454 cm-1 se asignan a la montmorillonita.

La presencia de la banda a 788 cm-1 en la bentonita Jarpa atribuye la presencia de cristobalita, pico que no se distingue en la muestra Mitopampa.

Conclusiones

Se lograron buenos porcentajes de remoción de iones TCF de cromo presente en la solución intercalante preparada a partir del licor residual de curtiembre. La variable mas incidente fue la temperatura de de intercalación que en todos los experimentos fue la que incidió mas en los resultados siendo menos importante el tiempo de intercalación. Tal y como reportaron las características de los minerales, la bentonita Mitopampa reporta el mejor porcentaje de remoción (experimento M6010). Asimismo, todas las bentonitas pilareadas mostraron incrementos en el área superficial específica BET y volumen de microporos DR. Estos incrementos demuestran la presencia de pilares de cromo en la galería del mineral. Además, esta presencia de los pilares de cromo trinuclear en la estructura del material fue confirmada por los espectros IR de los PILCs M6010 y J605.

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Agradecimiento.

A la Dra. Miria Baschini, Centro de Investigación de Minerales Arcillosos, Universidad de Comahue – Argentina. Al Ing. Edgardo L. Soto y al Dr. Horacio J. Thomas, Centro de Investigación y Desarrollo de Ciencias Aplicadas, La Plata – Argentina. A la Ing. Leticia Baños, Instituto de Investigación en Materiales, Universidad Nacional Autónoma de México. Al Dr. John Seaman, Savannah River Ecology Lab., The University National of Georgia, USA.

Elizabeth Ore