Hidrocarburos Policiclicos Aromáticos en refinerías de petróleo y métodos de análisis (página 3)

Inyección: si la inyección es automática, el volumen de inyección es de 20 &µl. Si la inyección es manual, se lleva a cabo inyectando en la columna 20 &µl, tras tres sucesivos llenados del bucle con el mismo volumen (volumen total 60&µl).

• Determinación de PAHs por método de Cromatografía de fluidos súper Críticos (SFC).

Este método consiste en la determinación de la cantidad total de hidrocarburos aromáticos, polinucleares y monocromáticos usados en motores diesel, combustible para turbinas de aviación y mezclas de reserva usando la cromatografía de fluidos supercríticos (SFC). El rango de concentración de aromáticos en el cual este método es aplicable es de 1% a 75% de masa. Para los hidrocarburos aromáticos polinucleares el rango en que este método se puede aplicar es de 0,5 a 50% de masa.

El método analítico esta regido por norma ASTM D-5186-03.

• Condiciones cromatográficas: En tabla Nº 5.3.4:

Tabla Nº(5.3.4) Condiciones de operación típicas para SFC.

A Marca Registrada

B Regulación de Presión de salida

C Caudal de CO2 gaseoso descomprimido medido a la salida de la columna.

Conclusiones

La contaminación es una consecuencia extrema, provocada por el ser humano producto de las actividades industriales y emisiones de gases de efecto invernadero hacia la atmósfera, acelerando con ello drásticamente el deterioro ambiental.

Efectos de temperatura y sequías que en Chile ya se pueden apreciar: déficit de recurso hídrico en el Norte, Centro y Centro sur, reducción de la capacidad Hidroeléctrica, Reducción de la capacidad de regadío, daños en los cultivos y plantaciones forestales, daños en la biodiversidad, erosión de bordes costeros, aparición de nuevas enfermedades por el aumento de temperaturas y reducción de biodiversidad. Por lo tanto es fundamental el papel que cumple el monitoreo de agentes contaminantes, para establecer limites de estos en la atmósfera terrestre, con el fin de eliminar estos efectos indeseados, además de establecer buenos planes ambientales y normativas para cada país.

El impacto ambiental de los PAHs en nuestra biota, ha cobrado gran interés en el último tiempo, fundamentalmente debido a la característica de ser altamente Cancerigenos. En Chile no poseemos normativas ambientales a nivel nacional para el monitoreo de estos contaminantes, pero las industrias que los generan se han preocupado de mantener niveles adecuados, en base a los limites adoptados en países Europeos.

Las emisiones de los PAHs, las podemos encontrar habitualmente en gases emitidos apartir de la combustión incompleta de material fósil, como Diesel, calefacción apartir de madera, incendios forestales, etc. pero el mayor flujo de los PAHs, es proveniente de la generación de coque en la planta de refinería, emitiendo una cantidad de 100 g/ton de petróleo procesado. Los isomeros de los Hidrocarburos polinucleares son muchísimo más peligrosos que los progenitores, estos pueden reaccionar con HNO3, H2SO4, SO2, SO3 que se encuentran en la atmósfera. Por ejemplo el Fenantreno no es cancerigeno pero si su derivado Benzo (c) Fenantreno.

El Benzo (a) Pireno, es habitualmente encontrado en los procesos de coquificación, sus características de peligrosidad se basan en la generación de lesiones pre-cancerosas y cancerosas a nivel pulmonar, tanto en humanos, como en animales que han sido expuestos a este contaminante. Es por esta razón es de principal importancia la determinación de los PAHs en la biota, su determinación analítica es primordial, para ello se han implementados métodos como: Cromatografía gaseosa con acoplamiento de espectrómetro de masas, HPLC con acoplamiento de Fluorimetría, Cromatografía de fluidos súper críticos, Cromatografía en capa fina.

Sin duda la técnica analítica dependerá del tipo de muestra y del analito que se necesita analizar, en la industria Petrolera se utiliza la técnica de cromatografía de fluidos súper críticos, método implementado por ASTM.

La SFC combina lo mejor de la cromatografía gaseosa y la cromatografía HPLC. Permitiendo la separación de compuestos no volátiles o térmicamente inestables que no pueden ser separados mediante GC, o aquellos que contienen grupos funcionales que imposibilitan su detección en HPLC, por lo tanto es una técnica altamente sensible y adecuada para la determinación de PAHs.

Bibliografía

• 1. An integrated case study for evaluating the impacts of an oil refinery effluent on aquatic biota in the Delaware River: Advanced Chemical Finerpringting of PAHs, By Uhler, AlisenD, Emsbo- Matting, Stephen, Liu, Bo; Hall, Lenwood WJr, Burton, Dennis T.

• 2. Anny Rudolph, Carlos Franco, José Becerra, Ana Barros, R. Ahumada "Evaluación de materia orgánica e hidrocarburos aromáticos policíclicos en sedimentos superficiales, bahía Concepción, Chile. Julio 15, 2002.

• 3. ASTM 5186 – 03 "Método de prueba estándar para determinación de compuestos aromáticos e Hidro carburos policíclicos aromáticos en gasolina Diesel, y gasolina para turbinas de aviación por cromatografía de fluidos súper críticos",

• 4. Contaminant Harzard Reviewes 1987, Report Biological No 85 (1.11), "Polycyclic Aromatic Hidrocarbon Harzards to fish, wildlife, and invertebrates: A synoptic review".

• 5. Germany, federal minister for the environment, nature conservation and nuclear safety, 1992 air Pollution Control Manual Eor Continuous Emission Monitoring. Bonn.

• 6. USEPA (U.S. Environmental Protection Agency). 1982. "Development Document for Effluent Limitations Guidelines and Standards for the Petroleum Refining Point Source Category." Washington, D.C.

• 7. Word Bank Group, Julio 1998, "Pollution prevention and Abatement HandBook".

• 8. World Bank. 1995. "Industrial Pollution Prevention and Abatement: Coke Manufacturing." Draft Technical Background Document. Washington, D.C.

Otros:

• 9. EPER : Registro Estatal de Emisiones y Fuentes Contaminantes:

www.eperes.es/Consultas/pollutant.asp?CCAA=&sustancia=47&ReportedYear=2004.

• 10. Determinación de hidrocarburos policíclicos en aire:

www.mtas.es/insht/MTA/MA_039_A00.htm.

• 11. Oilwatch – Boletín Resistencia 61: Refinación y consumo de petróleo:

www.oilwatch.org/index.php?option=com_content&task=view&id=533&Itemid=43&lang=.

Autor:

Ninette Silvana Montecinos Gomez