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La energía de las reacciones químicas (página 2)

Enviado por Pablo Turmero


Partes: 1, 2, 3
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Casos particulares (Gp:) 1) Expansión frente a una Pext constante

(Gp:) 2) Expansión en el vacío (Gp:) Pext = 0 Þ W = 0

(Gp:) [Segal, pg 590]

No es una propiedad característica del sistema. No es algo que posea el sistema. Es una forma de intercambio de energía, una “energía en tránsito” El trabajo no es función de estado

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Casos particulares (Gp:) 3) Expansión reversible isoterma de un gas ideal

(Gp:) PV = nRT

(Gp:) T = cte

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CALOR (Gp:) Un sistema cede E en forma de Q si se tranfiere como resultadode una diferencia de T entre el sistema y el entorno. (Gp:) Unidad S.I.: Julio (Gp:) 1 cal = 4.184 J

(Gp:) No es una propiedad característica del sistema. No es algo que posea el sistema. Es una forma de intercambio de energía, una “energía en tránsito” (Gp:) El calor no es función de estado

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ENERGÍA INTERNA (Gp:) Energía interna (U)

(Suma de energías a nivel molecular) (Gp:) Función de estado Magnitud extensiva

DU = Q + W 1er Principio de laTermodinámica (Gp:) Epot (Gp:) Ecin

? (Gp:) ¿Cómo podemos aumentar U de un sistema cerrado? (Gp:) Calentándolo Þ calor Realizando un trabajo

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(Gp:) DU = Q + W (Gp:) 1er Principio de la Termodinámica

(Gp:) Proceso a V = cte (Gp:) V2 = V1 dV=0

v (Gp:) DU = Q + 0 = Q (Gp:) Þ

Nuevo significado de DU Nos da una forma de determinar DU

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ENTALPÍA. 3 (Gp:) H = U + PV (Gp:) Entalpía (H) (Gp:) Función de estado Propiedad extensiva Unidades de energía

(Gp:) Proceso a P = cte

Relación entre DH y DU DH = DU + D(PV) (Gp:) Si P=cte

DH = DU + PDV DH @ DU (Gp:) sól/líq (Gp:) solo

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CALOR DE REACCIÓN. LEY DE HESS. 4 (Gp:) Reacciones químicas (Gp:) Exotérmicas (Q < 0)

Endotérmicas (Q > 0)

(Gp:) El calor de reacción se mide con un calorímetro (Gp:) [Petrucci, pg 227]

(Gp:) Qv = DU = Uprod – Ureac (Gp:) Qp = DH = Hprod – Hreac

DH = DU + D(PV) (Gp:) DH @ DU (Gp:) ¿Intervienengases? (Gp:) No (Gp:) Sí (Gp:) DH = DU + D(nRT) (Gp:) DH = DU + RTDn (Gp:) Si T=cte

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MÉTODOS PARA DETERMINARLA Entalpía de reacciónIncremento de entalpía que tiene lugar durante la reacción Método 1 Medir Qp con un calorímetro (Gp:) DH = -283 kJ

(Gp:) DH = -566 kJ (Gp:) DH = +283 kJ

Método 2 Medir Qv con un calorímetro; DH = DU+RTDn

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(Gp:) Método 3 (Gp:) Ley de Hess

(Gp:) DH = ?

(Gp:) DH = -393.5 kJ

(Gp:) Germain Henri Hess (1802-1850) (Gp:) El calor intercambiado cuando una reacciónquímica se lleva a cabo a T y P constantes esel mismo tanto si la reacción ocurre en unaetapa o en varias.

(Gp:) DH = -393.5 kJ (Gp:) DH = +283 kJ (Gp:) DH = -110.5 kJ

H: función de estado

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ENTALPÍA ESTÁNDAR DE FORMACIÓN. 5 Estado estándar de una sustancia: su forma pura a 1 bar. Entalpía de reacción estándar (DHº): DH cuando los reactivos en susestados estándar pasan a productos en sus estados estándar respectivos. Entalpía estándar de formación (DHfº) de una sustancia: Entalpía estándar de reacción para la formación de un mol de la sustancia apartir de sus elementos en su estado más estable. (Unid: J×mol-1) (Gp:) DHfº (C2H5OH, l) a 25ºC = -277.69 kJ×mol-1

DHfº (elemento en su estado más estable) = 0

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(Gp:) Método 4 (Gp:) A partir de DHfº

(Gp:) [Levine, pg 147]

(Gp:) Tabular DHfº para cada sustancia

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ENTALPÍAS DE ENLACE. 6 (Gp:) Método 5 (Gp:) A partir de entalpías de enlace (Gp:) ¡Ojo! Método aproximado Þ ESTIMACIÓN (Gp:) Reacción química: Proceso en el que se rompen unos enlaces yse forman otros nuevos. La ruptura/formación de un enlace conlleva intercambio energético.

(Gp:) H C H + Cl Cl H C Cl + H Cl (Gp:) H (Gp:) H (Gp:) H (Gp:) H

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ENTALPÍAS DE ENLACE. 6 (Gp:) Método 5 (Gp:) A partir de entalpías de enlace

¡Ojo! Método aproximado Þ ESTIMACIÓN Reacción química: Proceso en el que se rompen unos enlaces yse forman otros nuevos. La ruptura/formación de un enlace conlleva intercambio energético. (Gp:) H C H + Cl Cl H C Cl + H Cl (Gp:) H (Gp:) H (Gp:) H (Gp:) H

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Entalpía de disociación de un enlace dado en una moléculadeterminada: Energía requerida para romper ese enlace en unmol de dichas moléculas en estado gaseoso a P cte. Entalpía de enlace: Valor promedio de la energía requerida pararomper enlaces similares en un gran número de moléculasdiferentes. (Un mol; estado gaseoso; P cte) Þ Tabular ¡Ojo! * Método aproximado Þ ESTIMACIÓN Fiabilidad: ± 10 kJ como máximo * Sólo es aplicable a reacciones entre gases. (Gp:) H C H + Cl Cl H C Cl + H Cl (Gp:) H (Gp:) H (Gp:) H (Gp:) H

(Gp:) DH = 413 + 243 – 328 – 432 = –104 kJ

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CAPACIDAD CALORÍFICA. 7 (Gp:) Capacidad calorífica molar de una sustancia: cantidad decalor necesaria para elevar la T de un mol de dicha sustanciaun grado. (Unid: J×mol-1×K-1)

Calor específico de una sustancia: cantidad de calor necesariapara elevar la T de un gramo de dicha sustancia un grado.(Unid: J×g-1×K-1) (Gp:) Capacidad calorífica molar a P cte

Capacidad calorífica molar a V cte

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(Gp:) Cp Cv c (Gp:) Magnitudes intensivas Distintas para cada sustancia Función de T

¿Cuál será el calor necesario para incrementar la Tde n moles de una sustancia desde T1 a T2? (Gp:) A P cte: (Gp:) Si Cp=cte (Gp:) Si Cv=cte (Gp:) A V cte:

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