B equilibrio líquido-gas composición Líquido L composición del gas V
(Gp:) C
C solo gas (Gp:) Línea de vaporización
(Gp:) Línea de condensación
(Gp:) El vapor se enriquece en el componente más volátil
Es posible representar a P constante , el diagrama de fases temperatura frente a composición Estos diagramas muy útiles para observar la separación de dos líquidos que formen una disolución ideal (Gp:) La línea de vaporización no es una recta
La curvatura de la línea de condensación está invertida respecto al diagrama de fase isotérmico, si P2* > P1*, TV2* < TV1*
(Gp:) C
Destilación
Relaciones presión-composición y temperatura-composición en disoluciones no ideales En general, las disoluciones no se comportan como disoluciones ideales, solo en el caso en que la fracción molar del disolvente tienda a uno, disolución diluida ideal, su comportamiento se puede asemejar al de una disolución ideal. En el caso de disoluciones no ideales el potencial químico es: Actividad=concentración efectiva
a = P/P0 en el caso de gases ideales , siendo P0 = 1bar
a = Pi en el caso de gases ideales en una mezcla
a = 1 en el caso de sólidos o líquidos puros, ya que por definición µi=µi0
a = ?i en el caso de disoluciones ideales
a = ?i ?i en el caso de disoluciones reales;
el coeficiente de actividad, ?i es una medida de la discrepancia del comportamiento de la sustancia i respecto a la idealidad.
Valores de la actividad
Desviaciones de la ley de Raoult Desviaciones positivas Desviaciones negativas Interacciones intermoleculares < que interacciones en el líquido puro Interacciones intermoleculares > que Interacciones en líquido puro
Mezcla cloroformo-acetona Los diagramas líquido-gas de las disoluciones no ideales son mucho más complejos. Encontrándose mínimos o máximos. Azeótropos (Gp:) No se pueden separar
Equilibrio de fases sólido-líquido en sistemas de dos componentes Llamaremos disolvente al componente más abundante (B) y soluto al menos abundante (A) Cuando enfriamos una disolución a P=cte se produce la solidificación A + B (líquido) B (sólido) A + B (líquido) Punto de solidificación de la disolución (Gp:) A (sólido) + disolución sobresaturada
EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS MULTICOMPONENTES 3
?Bliquido = ?Bsolido (Gp:) eutéctico Ts única
El tratamiento en ambos casos es el mismo. Tomemos el ejemplo A+B (líquido) A (sólido)
Esta ecuación expresa como varia el límite de solubilidad de un soluto o el punto de fusión de la disolución en función de la composición. Solubilidad de A es la misma e independiente del disolvente Si la disolución es ideal
| Página siguiente |