Espectro de RMN de protón para un compuesto de fórmula C6H12O2.
Espectro de RMN de protón del 1,1,2-tribromoetano. El espectro de RMN de protón del 1,1,2-tribromoetano muestra un triplete de área 1 a d = 5.7 ppm y un doblete de área 2 a d = 4.1 ppm Las señales para Ha y Hb están acopladas debido al acoplamiento espín-espín entre los hidrógenos
Análisis del acoplamiento espín-espín del 1,1,2-tribromoetano. Cuando el protón Ha cercano está alineado y en el mismo sentido del campo magnético externo, desapantalla a Hb. Cuando Ha está alineado en contra del campo, apantalla a Hb. Ha puede estar alineado con el campo que reforzaría el campo y desapantallar a Hb. Cuando Ha está alineado en contra del campo Hb se desapantalla. La señal para los protones Hb se acoplará en picos de la misma altura (doblete).
Análisis del acoplamiento espín-espín del 1,1,2-tribromoetano. Si los protones Hb refuerzan a Hb, el campo que desapantallarán será Ha. Si están alineados en contra del campo y el otro Hb refuerza el campo, el efecto se cancelará de manera que la señal no se acopla. Ha tendrá una señal acoplada en un triplete (relación 1:2:1).
Espectro de RMN de protón del etilbenceno
Acoplamiento espín-espín La mayoría de los ejemplo de acoplamiento espín-espín implican el acoplamiento entre protones que están separados por tres enlaces, por lo que están unidas a los átomos de carbono adyacentes. El acoplamiento es uno de los fenómenos más observados cuando los hidrógenos se unen a los átomos de carbono adyacentes. El acoplamiento espín-espín entre los átomos de carbono germinales se puede producir si los hidrógenos tienen distintos entornos (no equivalentes).
Acoplamiento espín-espín. En la mayoría de los casos de acoplamiento espín-espín implican acoplamiento entre protones que están separados por tres enlaces, por que están enlazados a átomos de carbono adyacentes. Cuando los hidrógenos constan de cuatro enlaces o más, el acoplamiento espín-espín no se suele observar. Cuando realmente tiene lugar, se denomina "acoplamiento de gran rango".
Espectro de RMN de protón de la isopropil metil cetona. El grupo isopropilo aparece como un doblete intenso a campo más alto y como un multiplete débil (un septuplete) a campo más bajo. El grupo metilo aparece como un singulete a d = 2.1 ppm. El protón c tiene 6 hidrógenos en el átomo de carbono adyacente, por lo que su señal será un septeto (6 + 1 = 7). Los hidrógenos de los grupos metilo tienen un hidrógeno en el átomo de carbono adyacente por lo que su señal será un doblete (1 + 1 = 2) .
Constantes de acoplamiento de protón.
Espectro de RMN de protón del p-nitrotolueno. El p-nitrotolueno tiene dos pares de protones aromáticos equivalentes a y b. Dado que la constante de acoplamiento para los hidrógenos orto es aproximadamente 8 Hz, los picos de la señal estarán separados aproximadamente por 8 Hz
Espectro de RMN de protón de la 4,4-dimetilciclohex-2-en-1-ona. Hay dos protones vinílicos en la 4,4-dimetilciclohex-2-en-1-ona y son cis. La constante de acoplamiento para el acoplamiento cis es aproximadamente 10 Hz, de manera que los picos deberían estar separados por esta medida
Árbol de desdoblamiento del estireno. La señal Ha del estireno está desdoblada con una Jab = 17 Hz por acoplamiento con Hb, y también desdoblada con una Jac = 11 Hz, por acoplamiento con Hc. En la elaboración de un árbol de desdoblamiento es útil comenzar con la constante de acoplamiento más alta. El acoplamiento trans (J = 15 Hz) es mayor que el acoplamiento cis (10 Hz), y ambos son más grandes que el acoplamiento germinal (2 Hz). En el caso de Ha, el árbol empieza con el acoplamiento trans, después el cis, y por último el germinal.
Espectro de RMN de protón del estireno. El espectro muestra el desdoblamiento exacto razonado a través del árbol de desdoblamiento
Árbol de desdoblamiento del estireno. La señal del protón Hb del estireno está desdoblada por acoplamiento con Ha (Jab = 17 Hz), y también por acoplamiento con Hc (Jbc = 1.4 Hz). En la elaboración de un árbol de desdoblamiento es útil comenzar con la constante de acoplamiento más alta. El acoplamiento trans (J = 15 Hz) es mayor que el acoplamiento cis (10 Hz), y ambos son más grandes que el acoplamiento germinal (2 Hz). En el caso de Ha, el árbol empieza con el acoplamiento trans, después el cis, y por último el germinal.
Protones vinílicos diastereotópicos. Sustituyendo el hidrógeno cis se forma el diastereómero cis y sustituyendo el hidrógeno trans se forma el diastereómero trans. Como los dos productos imaginarios son diastereómeros, los protones de C1 se conocen como protones diastereotópicos. Los hidrógenos diastereotópicos son capaces de desdoblar unos a otros.
Protones diastereotópicos en los compuestos cíclicos. Los protones He y Hf son diastereotópicos (y absorben a campos diferentes), ya que He está en cis respecto al grupo hidroxilo, mientras que Hf está en trans. Los protones Hc están en cis respecto al grupo hidroxilo, mientras que los protones Hd están en trans, por lo tanto, los protones Hc son diastereotópicos con respecto a los protones Hd y los dos grupos de protones absorben a campos magnéticos diferentes, siendo capaces de desdoblar unos a otros sus respectivas señales, por acoplamiento magnético.
Protones diastereotópicos El diastereotopismo se produce en los compuestos saturados acíclicos. Por ejemplo, el 1,2-dicloropropano es un compuesto sencillo que contienen protones diastereotópicos, ya que las sustituciones imaginarias dan lugar a diastereómeros. Los protones diastereotópicos suelen ser adyacentes a los estereocentros (carbonos quirales).
Espectro de RMN de protón del 1,2-dicloropropano. El espectro de protón del 1,2-dicloropropano presenta distintas señales para los protones metilénicos de C1. Estos átomos de hidrógeno son diastereotópicos y son químicamente no equivalentes. Los protones diastereotópicos proporcionarán distintas señales en el espectro.
Desplazamientos químicos más frecuentes en el espectro de RMN de protón. Los protones directamente enlazados a los carbonilos están muy desapantallados y sus señales se encontrarán en el campo bajo del espectro. Las señales de los protones vinílicos se pueden encontrar centradas alrededor de 5 – 6 ppm, mientras que los protones aromáticos están en el campo más bajo a aproximadamente 7.0 ppm.
Desplazamientos químicos aproximados para 13C-RMN La mayoría de estos valores para un átomo de carbono son 15 a 20 veces el desplazamiento químico de un protón que estuviese enlazado a ese átomo de carbono. La señal para los carbonos carbonilo se encuentra en la parte de abajo del espectro aproximadamente a 160 – 200 ppm. Las señales de los carbonos vinílicos se pueden encontrar entre los 100 – 150 ppm. Los carbonos alcanos con ningún átomo electronegativo se encuentran en la parte superior (hacia la derecha) del espectro, no muy alejados de la señal TMS.
Espectro de 1H-RMN y 13C-RMN de un aldehído heterocíclico. Observe la correlación entre los desplazamientos químicos en los dos espectros. El espectro de protón tiene una anchura de barrido de 10 ppm y el espectro de carbono tiene una anchura de 200 ppm. Los picos de 13C-RMN no son proporcionales al número de carbonos que dan lugar a los picos. Los átomos de carbono que no tienen ningún protón adherido a ellos suelen producir picos pequeños. En el espín del protón desacoplado 13C-RMN cada señal de carbono aparece como un singlete no desdoblado. El aldehído heterocíclico tiene 5 carbonos, todos en distintos entornos, de manera que el espectro mostrará 5 picos.
Espectro de protón y 13C-RMN del 1,2,2-tricloropropano. La molécula tiene 3 átomos de carbono distintos, por lo que el espectro del espín del protón desacoplado 13C-RMN tendrá 3 picos. La molécula tiene sólo dos tipos de protones distintos que no están acoplados; así pues, el 1H-RMN tendrá dos señales de singulete no desdoblado.
Espectro 13C-RMN con desacoplamiento fuera de resonancia del 1,2,2-tricloropropano. El grupo CCl2 aparece como un singulete, el grupo CH2Cl como un triplete y el grupo CH3 como un cuadruplete. El espectro 13C-RMN con desacoplamiento fuera de resonancia mostrará el desdoblamiento espín-espín entre el átomo de carbono y el hidrógeno que tiene adherido. La regla N+1 se aplica de manera que un carbono con 3 hidrógenos dará lugar a un cuadruplete, mientras que un carbono con un sólo hidrógeno formará un doblete. Los carbonos que no tienen ningún hidrógeno unido a ellos darán lugar a señales de singulete.
Espectro 13C-RMN desacoplado fuera de resonancia y totalmente desacoplado, con transmisor de banda ancha de la 2-butanona. La 2-butanona tiene 4 átomos de carbono diferentes, por lo que en la banda del espectro desacoplado mostrará cuatro señales distintas. Permitiendo el acoplamiento entre los carbones y sus hidrógenos, las señales se desdoblan de acuerdo con los protones adheridos a los carbonos (aplicación de la regla N+1).
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